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吉林大学Nature Communications发文:顺序喷涂激活PEM阳极催化层“死区”,MEA膜电极制备产线迎来工艺升级新范式

吉林大学Nature Communications发文:顺序喷涂激活PEM阳极催化层“死区”,MEA膜电极制备产线迎来工艺升级新范式

一、研究背景:被忽视的阳极催化层“死区”

质子交换膜水电解(PEMWE)是可再生能源制绿氢的核心路线之一,但其阳极铱基催化剂的利用率长期偏低。吉林大学邹晓新团队在《Nature Communications》发表的研究指出,铱基阳极催化剂的利用率普遍低于 30%,根源在于催化层(ACL)中存在大量电化学非活性的“死区”(dead zones)。

通过原位气泡演化可视化与原位电导率测量,团队证实:死区的本质是离子聚合物(ionomer)包裹并切断了 IrO₂ 纳米颗粒之间的导电网络,导致面内电子传输受限。这一失效模式与催化剂种类、载量、离聚物类型乃至操作条件无关,是一种普遍存在的现象,传统“催化剂+离聚物”一步混喷的工艺难辞其咎。

二、关键发现:63 S·m⁻¹ 的面内导电性阈值

研究团队用四点探针法对面内电子电导率进行系统量化,首次确立催化层激活的临界阈值。当离聚物/催化剂质量比(I/C)超过 10 wt% 时,反应被局限在多孔传输层(PTL)边缘,中间区域完全沦为死区。

💡 核心结论:阳极催化层的面内电子导电性临界激活阈值约为 63 S·m⁻¹。传统一步喷涂催化层仅为 30–50 S·m⁻¹(低于阈值),而顺序喷涂工艺可达 120–150 S·m⁻¹,超过阈值 3–4 倍。
  • 🔬 传统一步层:IrO₂ 与离聚物混合墨水直接喷涂,绝缘离聚物隔断连续导电网络
  • ⚙️ 顺序喷涂法:先喷无离聚物的纯 IrO₂ 导电骨架,再渗稀释 Nafion,解耦电子/离子功能
  • 📊 约 77% 的活性提升来自面内死区激活,23% 来自边缘区域改善

三、性能跃升:低铱载量下的 31% 增益

在 0.25 mgIr·cm⁻² 超低铱载量、80℃、Nafion 115 膜条件下,顺序喷涂阳极在 2.0 V 下达到 4.2 A·cm⁻² 的电流密度,较传统一步法的 3.2 A·cm⁻² 提升约 31%;在 1.6 V 下电流密度提升更达 40%。即便是 Heraeus、YHKC、Energy Chemical 等商用 IrO₂,顺序喷涂同样带来 25–35% 的活性增益,证明该工艺具有普适性。

工艺 / 指标传统一步喷涂顺序喷涂
面内电导率(S·m⁻¹)30–50120–150
2.0 V 电流密度(A·cm⁻²)3.24.2
相对活性提升基准≈31%
2.0 A·cm⁻² 寿命<50 h 即失效5250 h

四、长寿命验证:从单电池到 2.1 kW 电堆

稳定性测试进一步印证了工艺价值。单电池在 0.25 mgIr·cm⁻² 下先以 1.0 A·cm⁻² 运行 3100 小时、再以 2.0 A·cm⁻² 运行 5250 小时,累计超过 8300 小时,电压衰减率低至 3.4 µV·h⁻¹(1 A·cm⁻²)与 12.4 µV·h⁻¹(2 A·cm⁻²);而同载量传统层在 2.0 A·cm⁻² 下不到 50 小时即失效。

团队将工艺放大至 100 cm² 活性面积 CCM,并组装出 2.1 kW 六节 PEMWE 电堆:在 2.0 A·cm⁻² 下平均操作电压仅 1.75 V,稳定运行超 500 小时,平均衰减 60 µV·h⁻¹,验证了从材料到器件再到堆栈的可靠放大路径。

PEM电解槽测试夹具与膜电极测试夹具
图1:PEM电解槽测试夹具与膜电极测试夹具是验证顺序喷涂膜电极长寿命与衰减的关键评测装备。

五、对膜电极制备与评测装备的启示

该研究从机理层面凸显了精密涂布与膜电极评测在 PEMWE 性能中的决定性作用——同样的催化剂材料,仅因涂布顺序不同,性能与寿命便天差地别。这对 MEA 量产工艺提出了更高要求:需要可精确控制“先导电骨架、后离子渗透”两步时序的涂布装备,以及能定量表征面内导电性与死区分布的测试手段。

MEA膜电极制备产线
图2:MEA膜电极制备产线将催化剂浆料均匀涂布于质子膜,是落实顺序喷涂工艺的硬件基础。
  • 🧪 催化剂浆料制备:超声分散机、搅拌研磨机保障墨水粒径均一,是顺序喷涂的前提
  • 🖌️ 超声喷涂机:实现无离聚物层与离聚物层的精准分步涂布,复现论文工艺
  • 🔧 膜电极测试夹具 / MEA膜电极测试夹具:定量评测面内导电性与长周期衰减
  • 📈 PEM电解水测试台:在单电池与电堆尺度验证 4.2 A·cm⁻² 级性能与稳定性

六、参考来源

本文引用的外部研究论文:

Z. Zhao, X. Liang, N. Lin, et al. Activating in-plane dead zones of anode catalyst layers in proton exchange membrane water electrolyzers. Nature Communications, 2026, 17, 8211. DOI:10.1038/s41467-026-75223-1.

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