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厦门大学Adv. Funct. Mater.发文:阳极催化层离聚物流失揭示PEM电解水衰减根源——PEM电解水测试台迎来长寿命验证新课题

厦门大学Adv. Funct. Mater.发文:阳极催化层离聚物流失揭示PEM电解水衰减根源——PEM电解水测试台迎来长寿命验证新课题
💡 核心结论:阳极催化层 PFSA 离聚物的物理流失(而非单纯化学分解)是 PEM 电解槽长期衰减的重要起点——它先破坏催化层结构,再诱发金属离子中毒与传质恶化,最终放大整套 MEA 的退化。耐久性评价正从「结果监测」迈向「失效诊断」。

一、研究背景:PEM电解水的「寿命之困」

质子交换膜电解水(PEMWE)因动态响应快、电流密度高(可达 3 A·cm⁻²),成为承接风电、光伏波动制氢的主流路线。然而膜电极(MEA)成本高、动态工况下寿命不确定,仍是制约其工程化应用的关键瓶颈。以往耐久性研究多聚焦铱溶解、膜化学降解与钛部件腐蚀,催化层中的离聚物(ionomer)长期被当作「相对稳定的添加相」。

厦门大学陶华冰课题组指出,阳极催化层(ACL)里的 PFSA 离聚物同时承担两项基础职责:一是建立质子传导网络,二是作为粘接相维持颗粒连接以及催化层与膜、传输层之间的机械完整性。在 80℃、液态水浸润、3 A·cm⁻² 强析氧环境下,它会经历溶胀、蠕变、迁移与浸出——悄然瓦解催化层结构稳定性。

二、实验设计:从单电池到千瓦级系统

研究团队构建了多尺度验证体系:先以标准电解槽与无离子交换树脂柱的 WIEC 系统对照,再引入千瓦级 PEM 水电解制氢系统,实现从材料机理研究到工程化应用场景的关联分析。

  • 🔬 对照设计:标准系统 vs WIEC(无树脂柱)系统,量化离聚物流失对整体衰减的贡献。
  • 🧪 在线诊断:AFM 粘附成像 + 循环阳极水 FTIR,直接捕捉离聚物迁出催化层的证据。
  • ⚙️ 工程放大:千瓦级系统酸浸取样,追踪不锈钢部件因酸性 PFSA 加速溶出的金属「指纹」。

三、关键数据:离聚物流失如何放大衰减

在 400 小时测试中,WIEC 系统衰减速率比标准系统高出 86%,高频电阻增加 3.1 mΩ·cm²、传质电阻增加 2.7 mΩ·cm²;AFM 显示老化 MEA 表面离聚物覆盖明显减少,循环水 FTIR 检出 PFSA 特征信号,证实离聚物确已迁入水路。

运行 / 测试条件核心表现电压衰减速率相对稳态
标准稳态(3 A·cm⁻²)700h 电压增量 73.3 mV;Rmt 7.5 mΩ·cm²85.8 µV/h基准
WIEC(无树脂柱)400h 衰减速率高出 86%;HFR +3.1、Rmt +2.7 mΩ·cm²显著高于标准+86%
启停循环700h 电压增量 106.6 mV;Rmt 32.4 mΩ·cm²(4.32×)136.5 µV/h+59.1%
主动补加 PFSA200h 起额外约 20 mV 损失+172.3%显著放大

尤为值得关注的是启停工况:700 小时后累计离聚物流失接近稳态的 1.5 倍,电压增量与传质电阻均显著恶化——说明「多经历几次电压变化」会耦合化学腐蚀与机械损伤,加速催化层崩塌。

四、机理链条:从粘结失效到系统级中毒

研究勾勒出清晰的失效因果链:离聚物迁移流失 → 催化层粘结减弱、出现裂纹 → 酸性流失物加速 Ir、Ti 等金属溶出 → 阳离子进入 MEA 造成中毒、传质受阻。团队在 200h 向阳极循环水加入少量 PFSA 模拟累积流失,电解槽出现约 20 mV 额外损失,衰减速率相对空白组上升 172.3%。

随后以 1M HNO₃ 阴极循环并施加阶梯电流驱出金属阳离子,再生后性能大体恢复;酸液中检出的 Ir、Ti 分别约为空白组的 3 倍与 2 倍——有力证实了「流失物回毒」假说。在千瓦级系统中,400h 酸浸还检出 Fe、Zn、Ni、Mn、Cr,其中 Fe 达 0.0823 ppm·cm⁻²,成为系统级污染的清晰指纹。

研究团队总结:「离聚物迁移可能是 PEM 电解槽长期衰减的重要起点。耐久性评价需要从『结果监测』转向『失效诊断』,未来 MEA 设计需综合优化催化层结构、离聚物固定方式、气液传输路径与 BOP 系统材料兼容性。」

五、对氢能测试设备的启示

该研究把 PEM 电解槽寿命评价从「看电压掉多少」推进到「追衰减源头」,对电解水制氢测试装备提出更精细的要求,也让 PEM电解水测试台 的价值进一步凸显。

  • ⚙️ 失效溯源能力:PEM电解水测试台 需集成循环水在线 FTIR / ICP 与 MEA 表面粘附成像接口,支撑离聚物迁移与金属污染的定量化诊断。
  • 🧪 动态工况模拟:启停循环衰减比稳态高 59.1%,要求 电解水制氢测试 具备光伏波动、矩形波、三角波等多维应力工况复现能力。
  • 🔧 夹具与耗材配套:膜电极测试夹具 与 电解槽测试夹具 须耐受安培级大电流与频繁启停,并提供阴阳极独立电位与界面间隙监测。
  • 📊 系统级联评:失效沿水路向管路、泵阀扩散,提示 氢能测试设备 需覆盖 BOP 金属溶出监控,实现万小时级寿命评估。
高压PEM电解水测试台
图1:高压 PEM电解水测试台——可承载长周期耐久与衰减溯源测试,匹配低铱、高寿命 PEM 电解槽的验证需求。
PEM电解槽测试夹具
图2:PEM电解槽测试夹具——支持大电流工况下的精准装夹与阴阳极独立电位监测,是失效诊断的关键硬件。

合肥博格达氢能科技有限公司自主研发的 PEM电解水测试台 支持宽电流密度扫描、EIS 在线阻抗与长周期稳定性自动测试;电解槽测试夹具 与 膜电极测试夹具 覆盖阴阳极独立供料、差压控制与界面表征接口,可助力高校与企业在低铱、高寿命 PEM 电解槽方向上开展失效诊断与寿命验证。

(本文基于公开科研进展整理。)

参考来源

本文引用的外部研究论文:

  • Lao, K.; Lin, H.; Wen, L.; Huang, F.; Tao, H. B. et al. Revealing Ionomer Loss From the Anode Catalyst Layer as a Critical Degradation Origin in Water Electrolysis. Adv. Funct. Mater. 2026, e77598. DOI:10.1002/adfm.77598